8-羥基喹啉（8-Hydroxyquinoline，簡(jiǎn)稱(chēng) 8-HQ）是一種兼具芳香環(huán)、羥基與氮雜環(huán)的雜環(huán)化合物，其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)賦予了優(yōu)異的配位能力，可與多數(shù)金屬離子形成穩(wěn)定配合物，在熒光材料、催化、生物醫(yī)藥、金屬防腐等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。近年來(lái)，隨著材料化學(xué)與配位化學(xué)的交叉融合，它的分子結(jié)構(gòu)修飾、配位機(jī)制解析及功能化配合物開(kāi)發(fā)均取得顯著進(jìn)展，為其在高端領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。本文從分子結(jié)構(gòu)特性、配位化學(xué)核心機(jī)制及近年研究熱點(diǎn)三方面，系統(tǒng)梳理8-羥基喹啉的研究進(jìn)展。

一、分子結(jié)構(gòu)特性：配位能力的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)

8-羥基喹啉的分子結(jié)構(gòu)以喹啉環(huán)為母體（由苯環(huán)與吡啶環(huán)稠合而成），在喹啉環(huán)的8位（吡啶環(huán)氮原子鄰位）連接一個(gè)羥基（-OH），分子式為 C₉H₇NO，分子量145.16，其結(jié)構(gòu)特性直接決定了配位活性與化學(xué)穩(wěn)定性，核心特征可概括為三點(diǎn)：

（一）雙配位位點(diǎn)：羥基氧與吡啶氮的協(xié)同作用

8-羥基喹啉分子中存在兩個(gè)關(guān)鍵配位位點(diǎn) —— 羥基上的氧原子（O） 與吡啶環(huán)上的氮原子（N） ，二者在空間位置上呈“鄰位分布”（O 與 N 的原子間距約 0.28 nm），可形成“O,N-雙齒螯合”結(jié)構(gòu)：

羥基氧原子具有兩對(duì)孤對(duì)電子，且因羥基的極性（O-H 鍵鍵能約 464 kJ/mol，易發(fā)生質(zhì)子解離），在堿性或中性環(huán)境中可解離為 O⁻，增強(qiáng)電子給予能力；

吡啶環(huán)氮原子的孤對(duì)電子處于Sp² 雜化軌道，未參與環(huán)共軛體系，可直接作為電子供體與金屬離子結(jié)合；

這種“O,N-雙齒”結(jié)構(gòu)使8-羥基喹啉能與金屬離子形成穩(wěn)定的五元螯合環(huán)（金屬-M 與 O、N 的鍵長(zhǎng)通常在 0.19-0.22 nm 之間），螯合環(huán)的環(huán)張力小、穩(wěn)定性高（穩(wěn)定常數(shù) logK 通常為10⁵-10¹⁵，如與 Al³⁺的 logK 約11.7，與 Zn²⁺的 logK 約 8.4），遠(yuǎn)超單齒配體的配位穩(wěn)定性，是其成為優(yōu)良螯合劑的核心原因。

（二）共軛體系：光學(xué)與電子性能的支撐

8-羥基喹啉的喹啉環(huán)為共軛體系（π 電子總數(shù)10，符合休克爾 4n+2 規(guī)則），羥基與喹啉環(huán)形成 p-π 共軛，使分子具有優(yōu)異的光物理性能：

分子在紫外光區(qū)有強(qiáng)吸收（最大吸收波長(zhǎng) λmax 約 240 nm、310 nm），在特定溶劑中（如乙醇、二氯甲烷）可發(fā)出藍(lán)色熒光（發(fā)射波長(zhǎng) λem 約 400-450 nm），且熒光量子產(chǎn)率較高（純品量子產(chǎn)率約 0.15-0.25）；

共軛體系的存在使分子的電子云密度分布均勻，不僅提升了化學(xué)穩(wěn)定性（不易被氧化或水解），還能通過(guò)電子離域調(diào)節(jié)配位后配合物的電子結(jié)構(gòu) —— 例如，8-羥基喹啉與金屬離子配位后，共軛體系可通過(guò)“金屬-配體電荷轉(zhuǎn)移（MLCT）”或“配體-金屬電荷轉(zhuǎn)移（LMCT）”過(guò)程，改變配合物的光學(xué)性能（如熒光波長(zhǎng)紅移、發(fā)光強(qiáng)度增強(qiáng)），為其在熒光材料領(lǐng)域的應(yīng)用提供結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。

（三）結(jié)構(gòu)可修飾性：功能拓展的關(guān)鍵

8-羥基喹啉的苯環(huán)與吡啶環(huán)上存在多個(gè)可取代位點(diǎn)（如5位、7 位），通過(guò)引入不同官能團(tuán)（如烷基、鹵素、氨基、羧基、磺酸基），可調(diào)控其溶解性、配位選擇性及功能特性：

引入親水基團(tuán)（如磺酸基、羧基）可改善8-羥基喹啉的水溶性（未修飾的8-HQ在水中溶解度僅約 0.05 g/L，5-磺酸基 -8-羥基喹啉溶解度可達(dá)10g/L 以上），使其適用于水溶液體系的金屬離子檢測(cè)或催化反應(yīng)；

引入疏水基團(tuán)（如辛基、十二烷基）可增強(qiáng)其與有機(jī)相的相容性，用于制備有機(jī)發(fā)光材料或金屬萃取劑；

引入熒光增強(qiáng)基團(tuán)（如苯并噻吩、萘環(huán)）可進(jìn)一步提升配合物的熒光量子產(chǎn)率，例如 6-(苯并噻吩-2 - 基)-8-羥基喹啉與 Al³⁺的配合物，熒光量子產(chǎn)率可達(dá) 0.85，遠(yuǎn)高于未修飾的 8-HQ-Al 配合物（約 0.3）。

二、配位化學(xué)核心機(jī)制：從單金屬螯合到多核組裝

8-羥基喹啉的配位化學(xué)研究圍繞“金屬離子類(lèi)型-配位環(huán)境-配合物結(jié)構(gòu)與性能”的關(guān)聯(lián)展開(kāi)，近年研究重點(diǎn)集中在配位模式多樣性、多核配合物組裝及配位動(dòng)力學(xué)三方面，核心機(jī)制可分為三類(lèi)：

（一）單金屬離子的螯合配位：經(jīng)典雙齒配位模式

8-羥基喹啉與單金屬離子（如 Al³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺）的配位以“O,N-雙齒螯合”為經(jīng)典模式，配合物的結(jié)構(gòu)的配位數(shù)與金屬離子的價(jià)態(tài)、半徑及配位環(huán)境密切相關(guān)：

對(duì)于三價(jià)金屬離子（如 Al³⁺、Fe³⁺，離子半徑 0.053-0.064 nm），通常形成1:3 型配合物（M:L=1:3） ，金屬離子配位數(shù)為 6（每個(gè) 8-HQ 提供2個(gè)配位位點(diǎn)），配合物呈八面體構(gòu)型 —— 例如，8-羥基喹啉與 Al³⁺形成的三 (8-羥基喹啉) 鋁（Alq₃）是典型的 OLED 電子傳輸材料，Al³⁺處于八面體中心，與三個(gè)8-羥基喹啉的 O、N 原子形成六個(gè)配位鍵，分子對(duì)稱(chēng)性高，熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異（分解溫度約 410℃）；

對(duì)于二價(jià)金屬離子（如 Zn²⁺、Cu²⁺，離子半徑 0.060-0.073 nm），可形成1:2 型配合物（M:L=1:2），配位數(shù)為 4（四面體或平面正方形構(gòu)型）—— 例如，Zn²⁺與8-羥基喹啉的配合物（Znq₂）呈四面體構(gòu)型，具有良好的熒光性能（λem 約 500 nm），可用于生物成像；而 Cu²⁺與 8-HQ 的配合物（Cuq₂）因 Cu²⁺的 d⁹電子構(gòu)型，呈平面正方形構(gòu)型，具有順磁性，可作為催化劑或磁性材料；

配位環(huán)境（如溶劑極性、pH值）會(huì)影響配合物的穩(wěn)定性：在酸性條件下（pH＜5），8-羥基喹啉的羥基不易解離，配位能力減弱；在堿性條件下（pH7-10），羥基解離為 O⁻，電子給予能力增強(qiáng)，配合物穩(wěn)定性顯著提升；但強(qiáng)堿性條件（pH＞12）下，金屬離子可能形成氫氧化物沉淀，反而抑制配位。

（二）多核配合物的組裝：橋連配位與超分子結(jié)構(gòu)

近年研究發(fā)現(xiàn)，8-羥基喹啉及其衍生物可通過(guò)“橋連配位”模式與多個(gè)金屬離子形成多核配合物（雙核、三核或多核簇），橋連位點(diǎn)主要為羥基氧原子（可同時(shí)與2個(gè)或3個(gè)金屬離子結(jié)合），這類(lèi)配合物因具有獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)與功能，成為研究熱點(diǎn)：

雙核配合物：常見(jiàn)于過(guò)渡金屬離子（如 Cu²⁺、Ni²⁺），兩個(gè)金屬離子通過(guò)兩個(gè)8-羥基喹啉的羥基氧原子橋連，形成“M-O-M”核心結(jié)構(gòu) —— 例如，Cu²⁺與 5-氯 -8-羥基喹啉形成的雙核配合物 [Cu₂(5-Cl-8-HQ)₄(H₂O)₂]，兩個(gè) Cu²⁺通過(guò)羥基氧橋連，配位數(shù)均為 5，配合物具有優(yōu)異的催化活性，可在常溫下催化苯甲醛氧化為苯甲酸，轉(zhuǎn)化率達(dá) 92%；

多核簇配合物：對(duì)于稀土金屬離子（如 Eu³⁺、Tb³⁺），因離子半徑較大（0.089-0.103 nm）且配位數(shù)高（通常為 8-10），8-羥基喹啉可作為橋連配體與多個(gè)稀土離子形成簇狀配合物 —— 例如，Eu³⁺與它形成的四核配合物 [Eu₄(8-HQ)₁₂(OAc)₄]（OAc⁻為醋酸根），Eu³⁺通過(guò)它的 O 原子與醋酸根的 O 原子共同橋連，配合物具有強(qiáng)紅色熒光（Eu³⁺的特征發(fā)射波長(zhǎng) 615 nm），熒光壽命長(zhǎng)達(dá)1.2 ms，可用于高靈敏度熒光傳感器；

多核配合物的組裝還可通過(guò)超分子作用（氫鍵、π-π 堆積）進(jìn)一步形成一維鏈狀、二維層狀或三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) —— 例如，Zn²⁺與 8-HQ 的配合物通過(guò)喹啉環(huán)間的 π-π 堆積（層間距約 0.35 nm）形成二維層狀結(jié)構(gòu)，層間通過(guò)氫鍵連接為三維網(wǎng)絡(luò)，這種結(jié)構(gòu)使配合物具有較高的比表面積（約150 m²/g），可作為吸附材料去除水中的重金屬離子。

（三）配位動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)機(jī)制：從靜態(tài)結(jié)構(gòu)到動(dòng)態(tài)過(guò)程

傳統(tǒng)研究多聚焦于8-羥基喹啉配合物的靜態(tài)結(jié)構(gòu)，近年隨著原位表征技術(shù)（如原位 XRD、原位紫外-可見(jiàn)光譜）的發(fā)展，其配位動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)機(jī)制研究取得突破，核心發(fā)現(xiàn)包括：

配位反應(yīng)速率：8-羥基喹啉與金屬離子的配位反應(yīng)速率受溫度、pH值及金屬離子濃度影響，在 25℃、pH8 的條件下，與 Al³⁺的配位反應(yīng)半衰期約為10-15分鐘，與 Zn²⁺的半衰期約為 5-8分鐘，反應(yīng)速率較快，可用于實(shí)時(shí)檢測(cè)金屬離子；

配體交換反應(yīng)：8-羥基喹啉配合物在溶液中存在配體交換平衡，例如 Alq₃與其他配體（如 β- 二酮類(lèi)）可發(fā)生配體交換，生成混合配體配合物，通過(guò)調(diào)控配體交換程度可精準(zhǔn)調(diào)節(jié)配合物的光學(xué)性能 —— 例如，Alq₃與乙酰丙酮的配體交換產(chǎn)物，熒光發(fā)射波長(zhǎng)從 520 nm 紅移至 550 nm，且量子產(chǎn)率提升 20%；

催化反應(yīng)中的配位機(jī)制：在催化領(lǐng)域，8-羥基喹啉配合物的活性中心為金屬離子，配位環(huán)境通過(guò)“電子效應(yīng)”與“空間效應(yīng)”影響催化活性 —— 例如，Cuq₂催化 CO 氧化反應(yīng)時(shí)，Cu²⁺的配位環(huán)境（配位數(shù)、配體電子效應(yīng)）會(huì)影響 CO 的吸附能力：當(dāng) Cu²⁺配位數(shù)為4時(shí)，CO 吸附能很低（約-0.8 eV），催化活性很高，CO 轉(zhuǎn)化率可達(dá) 95%。

三、配位化學(xué)的近年研究熱點(diǎn)與應(yīng)用拓展

基于分子結(jié)構(gòu)修飾與配位機(jī)制的深入研究，8-羥基喹啉配位化學(xué)的應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展，近年研究熱點(diǎn)主要集中在以下三方面：

（一）功能化配合物在光電子材料中的應(yīng)用

8-羥基喹啉配合物因優(yōu)異的光學(xué)性能與電子傳輸能力，在 OLED、量子點(diǎn)、光探測(cè)器等光電子材料中應(yīng)用廣泛，近年研究重點(diǎn)為“高性能配合物設(shè)計(jì)”：

OLED 材料優(yōu)化：通過(guò)修飾8-羥基喹啉的分子結(jié)構(gòu)（如引入咔唑、三苯胺等電子給體基團(tuán)），調(diào)控配合物的 HOMO-LUMO 能級(jí)差，提升電子傳輸速率與發(fā)光效率 —— 例如，7-(咔唑-9-基)-8-羥基喹啉與 Al³⁺的配合物，電子遷移率達(dá)1.2×10⁻⁴ cm²/(V・s)，比 Alq₃（約 2×10⁻⁵ cm²/(V・s)）提升6倍，基于該配合物的 OLED 器件，最大外量子效率達(dá) 8.5%；

量子點(diǎn)表面修飾：8-羥基喹啉及其衍生物可作為量子點(diǎn)（如 CdSe/ZnS 量子點(diǎn)）的表面配體，通過(guò)配位作用改善量子點(diǎn)的分散性與光穩(wěn)定性 —— 例如，5-氨基 -8-羥基喹啉修飾的 CdSe/ZnS 量子點(diǎn)，在水中的分散性良好，且熒光量子產(chǎn)率保持 80%以上（未修飾量子點(diǎn)僅為 40%），可用于生物熒光成像。

（二）金屬離子檢測(cè)與吸附：高選擇性配位體系

8-羥基喹啉及其衍生物因?qū)μ囟ń饘匐x子的高配位選擇性，在環(huán)境監(jiān)測(cè)與水質(zhì)凈化領(lǐng)域的研究備受關(guān)注：

熒光傳感器：利用“配位誘導(dǎo)熒光變化”（如熒光增強(qiáng)、猝滅或波長(zhǎng)移動(dòng)）設(shè)計(jì)高選擇性傳感器 —— 例如，5-甲?；?-8-羥基喹啉對(duì) Fe³⁺具有專(zhuān)一識(shí)別性，未配位時(shí)熒光較弱，與 Fe³⁺配位后形成穩(wěn)定配合物，熒光強(qiáng)度增強(qiáng)5倍，檢測(cè)限低至 0.1 μmol/L，可用于自來(lái)水樣中 Fe³⁺的檢測(cè)；

重金屬吸附材料：將8-羥基喹啉通過(guò)化學(xué)鍵合（如硅烷偶聯(lián)劑）負(fù)載于載體（如二氧化硅、活性炭）表面，制備吸附材料 —— 例如，其改性的介孔二氧化硅，對(duì)水中的 Pb²⁺吸附容量達(dá)120 mg/g，吸附選擇性遠(yuǎn)高于其他金屬離子（如Ca²⁺、Mg²⁺），且可重復(fù)使用5次以上，吸附容量保留率達(dá) 90%。

（三）生物醫(yī)藥領(lǐng)域：抗菌與抗腫liu配合物開(kāi)發(fā)

8-羥基喹啉配合物因金屬離子與配體的協(xié)同作用，具有優(yōu)異的抗菌、抗腫liu活性，近年成為生物醫(yī)藥領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)：

抗菌材料：Cu²⁺、Zn²⁺的8-羥基喹啉配合物對(duì)革蘭氏陽(yáng)性菌（如金黃色葡萄球菌）與革蘭氏陰性菌（如大腸桿菌）均有抑制作用 —— 例如，Znq₂對(duì)金黃色葡萄球菌的最低抑菌濃度（MIC）為8μg/mL，遠(yuǎn)低于其單體（MIC=64 μg/mL），其抗菌機(jī)制為配合物破壞細(xì)菌細(xì)胞膜，抑制細(xì)菌 DNA 復(fù)制；

抗腫liu藥物：8-羥基喹啉與稀土金屬離子（如Gd³⁺、Eu³⁺）的配合物具有抗腫liu活性，且毒性低于傳統(tǒng)化療藥物 —— 例如，Gd³⁺-8-HQ配合物對(duì)肝ai細(xì)胞（HepG2）的半數(shù)抑制濃度（IC₅₀）為 25 μmol/L，對(duì)正常肝細(xì)胞（LO2）的IC₅₀為100μmol/L，具有良好的腫liu選擇性，其作用機(jī)制為配合物誘導(dǎo)腫liu細(xì)胞凋亡，同時(shí)可作為MRI造影劑，實(shí)現(xiàn)“診斷-處理”一體化。

四、總結(jié)與展望

8-羥基喹啉的分子結(jié)構(gòu)特性（雙配位位點(diǎn)、共軛體系、可修飾性）使其成為配位化學(xué)領(lǐng)域的重要配體，近年在單金屬螯合、多核配合物組裝及配位動(dòng)力學(xué)研究方面均取得顯著進(jìn)展，推動(dòng)了其在光電子材料、環(huán)境監(jiān)測(cè)、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用。未來(lái)研究可從三方面突破：

精準(zhǔn)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)：結(jié)合量子化學(xué)計(jì)算（如 DFT）預(yù)測(cè)8-羥基喹啉衍生物的配位性能，設(shè)計(jì)具有特定配位選擇性與功能的配體，滿(mǎn)足高端應(yīng)用需求；

動(dòng)態(tài)配位過(guò)程研究：利用原位表征技術(shù)與分子模擬，深入解析配位反應(yīng)的動(dòng)態(tài)過(guò)程，為催化、傳感等領(lǐng)域的機(jī)制優(yōu)化提供理論支撐；

多功能材料開(kāi)發(fā)：推動(dòng)8-羥基喹啉配合物向“多功能集成”方向發(fā)展（如“光致發(fā)光-催化-吸附”一體化材料），拓展其在新興領(lǐng)域（如柔性電子、精準(zhǔn)醫(yī)療）的應(yīng)用。

8-羥基喹啉的配位化學(xué)研究兼具理論價(jià)值與應(yīng)用前景，隨著研究的深入，其在多學(xué)科交叉領(lǐng)域的作用將愈發(fā)重要。

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